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國內塑料抗氧劑、光穩定劑現狀
  抗氧劑

  國內生產、消費的塑料抗氧劑分為四類:受阻酚類、亞磷酸酯類、硫代類及複合類。我國二十世紀五十年代開發了單酚受阻酚抗氧劑BHT,六十年代開發了硫代酯類抗氧劑DLTDP、DSTDP,七十年代開發了多酚受阻酚抗氧劑1010、1076,八十年代開發了亞磷酸酯類抗氧劑168和複合抗氧劑215、225等。1982年全國塑料抗氧劑生產消費總量不足1000噸。2004年國內塑料抗氧劑生產、消費總量已超過30000噸,接近美國、西歐二十世紀九十年代末期消費數量。國產塑料抗氧劑的產品品種、產品質量,基本能夠滿足國內石化和塑料行業的需求,主要抗氧劑品種每年都有出口。

  1.受阻酚抗氧劑

  受阻酚抗氧劑是塑料材料的主抗氧劑,按分子結構分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環多酚等品種。

  單酚和雙酚抗氧劑,如BHT,2246、雙酚A等產品,因分子量較低,揮發性和遷移性較大,易使塑料製品著色,近年來在塑料中的消費量大幅度降低。

  多酚抗氧劑1010和1076是當今國外、國內塑料抗氧劑的主導產品,1010則以分子量高、與塑料材料相容性好、抗氧化效果優異、消費量最大而成為塑料抗氧劑中最優秀的產品。國內1010和1076生產消費量占國內抗氧劑生產消費總量的60%左右。國內1010、1076的生產廠20家左右,大部分生產廠的年產能力在300~500噸之間。

  國內氮雜環多酚抗氧劑主要品種為3114,3114熔點為220℃,是國內生產熔點最高的抗氧劑產品。因3114分子中含有三嗪結構,使得3114產品還具有一定的光穩定作用。

  2亞磷酸酯抗氧劑

  國內亞磷酸酯抗氧劑生產消費量約占國內抗氧劑生產消費總量的30%。

    抗氧劑168,三(2,4―二叔丁基苯基)亞磷酸酯,是國內生產消費量僅次於1010的抗氧劑品種,國內生產1010和1076的廠家大多數也生產抗氧劑168,2004年估計國內產量超過10000噸。

  抗氧劑626,雙(2,4―二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;抗氧劑618,雙(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯。626和618主要與其它主、輔抗氧劑複配出售。626在國內已形成一定規模的產銷量,2004年約生產200噸。

  抗氧劑TNP,三(壬基苯基)亞磷酸酯。TNP是塑料抗氧劑品種中屈指可數的液體抗氧劑之一,是國內生產、消費量最大的液體抗氧劑產品。由於國產TNP產品質量逐漸提高,產能不斷增大,國產TNP已在國內TNP消費市場中占據主導地位。

  3含硫抗氧劑

  國內生產的含硫抗氧劑按分子結構可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚類抗氧劑三個品種。

  國產硫代酯抗氧劑主要有二個產品:

  硫代二丙酸二(十二醇)酯:DLTP或DLTDP

  硫代二丙酸二(十八醇)酯:DSTP或DSTDP

  硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結構,在塑料材料中表現出抗氧性能高、耐熱性能好的特點,通常將硫代雙酚抗氧劑劃分到受阻酚主抗氧劑類型之中。國產硫代雙酚抗氧劑主要產品為抗氧劑300,4,4?―硫代雙(6―叔丁基―3―甲基苯酚),主要用於交聯聚乙烯電線電纜等塑料材料。近兩年,除電線電纜外,交聯聚乙烯用於耐熱管材、熱收縮管材的用量增加,國內300的消費量也明顯增加,2004年生產量約150噸。

  國內硫醚型酚類抗氧劑產品為1035,2,2`―硫代雙[3―(3,5―二叔丁基―4―羥基苯基)丙酸乙酯]。生產1035的一種原料是1010、1076的共同中間體3,5―甲酯,而另一種原料則是化學武器關鍵物質――硫二甘醇,因此1035在國外有一定的應用市場。

  4複合抗氧劑

  國產複合抗氧劑主要品種的配方源於國外,如1010與168按不同重量比例複合的抗氧劑215,225,561,1076與168複合的抗氧劑900等,其中215、225二個品種的生產消費量占國內複合抗氧劑生產消費總量的80%以上。

  國內抗氧劑生產企業自行研製、開發了多個複合抗氧劑配方或品種,產品應用效果得到了石化和塑料行業的認可。

  光穩定劑

  光穩定劑產品按作用機理分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、猝滅劑和受阻胺光穩定劑四類。前三類光穩定劑在二十世紀六十年代前後即得到工業化應用,而受阻胺光穩定劑雖然在二十世紀七十年代中期才開始工業化生產,但其產品品種和產量的增加速度則大大高於其他三類光穩定劑,是塑料光穩定劑家族的後起之秀。本規劃不涉及光屏蔽劑(如炭黑、鈦白粉、氧化鋅等)。

  1受阻胺光穩定劑

  受阻胺光穩定劑(HALS)是國內生產、消費最大的一類光穩定劑。國內受阻胺光穩定劑的消費量占國內光穩定劑消費總量的65%左右。國內受阻胺光穩定劑的科研開發工作始於二十世紀七十年代初期,並於七十年代中後期生產出工業產品。

  1.1光穩定劑GW―540,亞磷酸三(1,2,2,6,6―五甲基呱啶基)酯,是國內唯有擁有我國自主知識產權的光穩定劑產品。GW―540是亞磷酸酯,對聚乙烯有很好的熱穩定效果。由於GW―540對人體有嚴重的蓄積性致敏作用,刺激人體皮膚和呼吸道,最近幾年生產及使用量大幅度下降,國內僅存二家生產廠,2004年生產量不足100噸。

  受阻胺光穩定劑770、622、944和783的分子結構及生產工藝源於國外。

  1.2光穩定劑770,癸二酸二(2,2,6,6―四甲基―4―呱啶基)酯。在二十世紀七十年代誕生的世界第一批受阻胺光穩定劑產品中,770是唯有當代塑料行業依然使用的受阻胺產品,國內770的年消費量占受阻胺光穩定劑總消費量的20%左右。國產770的產品質量已接近國外770產品水平,國產770每年都有一定量的出口。2004年國內企業產銷量合計已超過400噸,出口200噸,國內消費約200噸。

  1.3光穩定劑622,聚(1―羥乙基―2,2,6,6―四甲基―4―羥基呱啶)丁二酸酯。622是國內生產應用量很多的光穩定劑,年生產量中約80%用於聚乙烯農膜,15%用於聚丙烯和工程塑料等,5%的產品出口到國外。國內已形成年產1500噸的生產規模,2004年生產約900噸。

  1.4光穩定劑944為叔辛胺三嗪與乙二胺呱啶的聚合物。944與622同為聚合型高分子型受阻胺光穩定劑,有著熱矢重溫度高、塑料加工過程中損失少,與聚烯烴等樹脂相容性好、耐遷移性好,在塑料製品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多種抗老化功能基團,更表現出加入量少,用途廣、抗老化性能優異的特點。2004年國內944用量約為450噸,其中進口約250噸,國產200噸。

  1.5783是622與944按一定比例在溶劑中溶解後,再將溶劑脫出而得到的複配產品,既有良好的應用性能,又有著適中(622與944之間)的銷售價格。783主要用於聚乙烯防老化(長壽)農膜。

  2紫外線吸收型光穩定劑

  紫外線吸收型光穩定劑通稱為紫外線吸收劑,紫外線吸收劑根據分子結構不同分為二苯甲酮類和苯並三唑類等。國內二苯甲酮類光穩定劑和苯並三唑類光穩定劑消費量分別占國內光穩定劑消費總量的25%和10%左右。

  2.1UV―531(2―羥基―4―正辛氧基二苯甲酮)和UV―9是國內生產和使用的二苯甲酮類光穩定劑兩個主要牌號產品,UV―531與UV―9消費數量比例約為4:1。2004年,國內UV―531與UV―9的消費量約為500噸,其中國產產品400噸,進口產品約100噸。

  2.2 UV―326,2―(2,―羥基―3,―叔丁基―5,―甲基苯基)―5―氯代苯並三唑,是國內苯並三唑類紫外線吸收的主要產品,國內生產及應用的同類產品還有UV―327、UV―P等。UV―326、UV―327、UV―P的消費數量比例約為8:1:1。2004年國內UV-326生產量約500噸,出口約250噸,國內消費量為約250噸。
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